Castillejo ha estat triat per la selecció espanyola d’atletisme i competirà en la modalitat de la marató ja que, de fet, s’ha especialitzat en les carreres de llarga distància i de camp a través també.
Recordem que Carles Castillejo ja va aconseguir al mes de febrer la marca mínima per disputar aquest Jocs Olímpics i ho va fer en el Campionat d’Espanya de Marató disputat a Sevilla, cosa que va significar el seu tercer títol estatal en la modalitat.
Es va estrenar a Atenas el 2004 i en la prova de 5.000 metres. A Pekín 2008 va ser 23è a la cursa de 10.000 metres. Ja a Londres 2012 va formar part dels components de la Marató on va finalitzar 24è. Segons ell mateix ha anunciat, la prova dells Jocs Olímpics de Rio posarà el punt i final a la seva carrera professional.
Castillejo participarà als Jocs just el dia de cloenda perquè la Marató és la que tanca les jornades esportives. La cita comptarà amb la participació de gairebé 11.000 esportistes de 206 països.